本文讲了我们华林科纳研究了半导体衬底的光电效应,接触电位引起的腐蚀可以加速,光照度可以增加Pt/GaAs边界之间的接触电位,从而增强GaAs/溶液界面和Pt/溶液界面的极化,从而加速砷化镓的阳极溶解,基于这一原理,证明了光增强的电化学机制可以提高ECNL的效率。
已经证明,当系统浸没在含有电子受体(如KMnO4)的电解质中时,接触电位可以诱导n-GaAs的阳极溶解(图1a),并且我们开发了一种用于形成3D-MNSs模板形成的ECNL技术,了解到n-GaAs是一种具有优异光电性能的半导体,如图1b所示,当n-GaAs被照亮时,由于两种材料的功函数不同,电子将从价带退出到导带,然后移动到Pt侧,当两种材料在Pt/n-GaAs边界上具有相同的费米能级时,系统将达到平衡,即建立热力学平衡。通过测量在40mM高锰酸钾和1.84M硫酸的电解质溶液中的界面电位,实验证明了上述理论分析。如图1d所示,当Pt金属化模板电极与砷化镓晶片分离时,与Hg/Gg2SO4参考电极相比,Pt/GaAs界面和GaAs/溶液界面的电位分别为0.84V和0.65V。
如图2a和2b所示,GaAs电极上的表观阳极电流密度在无光照时约为6.7uA cm,有光照时增加到77.9 uA cm以上,铂电极上的电流密度变化不太明显,但仍比GaAs电极上获得的电流密度高得多(图2c和d)。
反应系统的速率决定步骤是砷化镓的腐蚀,无论系统是否被照亮。需要注意的是,光电效应使砷化镓的腐蚀速率提高了大约三个数量级,这表明了ECNL工艺的加速,从而提高了其制造效率,对比ECNL实验是在有照明和无照明的情况下进行的。由ECNL在GaAs晶片上制造的凹面微透镜阵列,工作时间为20分钟,不使用和使用460mW的照明功率。从图所示的曲线可以看出,有照明时的移动速率加快了1.5倍以上,去除量与腐蚀时间,去除率在开始时迅速增加,然后缓慢下降。15分钟内不同照明功率下的微透镜轮廓和去除量,当照明功率大于150 mW时,去除率(或体积)有所提高,这个阈值实际上是n-GaAs晶片中电荷分离、复合和转移之间的平衡,也是ECNL中涉及的界面电荷转移过程,当功率高于阈值时,去除率随照明功率线性增加。
我们证明了在电解质环境中,由Pt和砷化镓边界之间的接触电位引起的砷化镓的光电效应加速腐蚀,在氙气光源的照明下,由于电子功函数的不同,电子将从价带被激发到导带,然后移动到铂侧,因此,Pt/溶液界面和砷化镓/溶液界面的极化都被增强,界面电荷转移被动力学加速,动力学研究表明,速率决定步骤确实是砷化镓的腐蚀,然而在实际的ECNL过程中,阴离子的质量平衡和产物的去除将会造成问题。砷化镓的加速腐蚀速率将提高ECNL的效率,这种独特的电化学现象使得ECNL作为直接在半导体晶片上制造功能性3D-MnS的微加工技术更具竞争力,并且在半导体工业中具有潜在的应用前景。
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