多孔或层状电极材料具有丰富的纳米限域环境,表现出高效的电荷储存行为,被广泛应用于电化学电容器。而这些限域环境中形成的双电层(限域双电层)结构与建立在平面电极上的经典双电层之间存在差异,导致其储能机理尚不清晰。因此,解析限域双电层结构对探讨这类材料的电化学电容存储机理和优化电化学电容器件的性能具有重要意义。
中国科学院金属研究所沈阳材料科学国家研究中心项目研究员黄楠团队与比利时哈塞尔特大学教授杨年俊合作,设计并合成了具有规则有序的 0.7 nm 层状通道的膨胀垂直石墨烯/金刚石(EVG/D)薄膜,作为理解约束双电层的理想模型。借助原位电化学拉曼光谱、电化学石英晶体微天平 (EQCM)、密度泛函理论 (DFT) 计算和三维参考相互作用位点法 (3D-RISM),在原子分辨率上清晰地描绘了封闭的 EDL 的全貌。
特别有趣的是,电极主机中的诱导电荷是高度局域化的,其密度远高于传统 EDL,甚至接近离子电池的密度。该研究提出,诱导电荷的这种高度局部化对封闭式 EDL 电容的高储能效率起着至关重要的作用。这项工作不仅为完善约束式 EDL 的机理提供了一条前人尚未探索过的途径,而且为理解纳米多孔或层状材料在电化学储能中的功能奠定了基础。相关研究成果以“Highly localized charges of confined electrical double-layers inside 0.7-nm layered channels”为题,在线发表在《Advanced Energy Materials》上。
图文导读
图1. 层状限域双电层膨胀垂直石墨烯/金刚石薄膜电极的制备和表征:(A)制备流程示意图;(B)石墨插层化合物的拉曼光谱;(C-D)XRD图谱;(E)SEM和TEM图像。
图2. 层状限域双电层膨胀垂直石墨烯/金刚石薄膜电极的电化学行为:(A)CV曲线;(B)微分电容-电极电势关系;(C)离子筛分效应;(D)EIS图谱;(E-F)动力学分析。
图3. 层状限域双电层膨胀垂直石墨烯/金刚石薄膜电极的原位电化学拉曼光谱:(A-D)原位电化学拉曼光谱;(E-F)拉曼特征演变幅度分析。
图4. 层状限域双电层电容的储能机理分析:(A)拉曼光谱中的G峰劈裂;(B)电化学石英晶体微天平分析;(C)电极质量变化和拉曼特征变化的关联性;(D)DFT-RISM计算获得的图像电荷分布。
结论
研究发现,该电极表现出离子筛分效应,离子部分脱溶等典型的限域电化学电容行为,是研究限域双电层的理想电极材料。
基于该材料,科研人员利用原位电化学拉曼光谱和电化学石英晶体微天平技术分别监测充放电过程中电极材料一侧的响应行为和电解液一侧的离子通量发现,在阴极扫描过程中,电极材料一侧出现拉曼光谱G峰劈裂现象,溶液一侧为部分脱溶剂化阳离子主导的吸附过程。
该研究综合以上实验结果并利用三维参考相互作用位点隐式溶剂模型的第一性原理计算方法,在原子尺度上评估了限域双电层中离子-碳宿主相互作用,揭示了在限域环境中增强的离子-碳宿主相互作用会诱导电极材料表面产生高密度的局域化图像电荷。该工作完善了限域双电层电容的电荷储存机理,为进一步探讨纳米多孔或层状材料在电化学储能中的功能奠定了基础。
审核编辑:汤梓红
-
电容器
+关注
关注
64文章
6218浏览量
99583 -
石墨烯
+关注
关注
54文章
1550浏览量
79582 -
储能
+关注
关注
11文章
1633浏览量
33067 -
金刚石
+关注
关注
1文章
103浏览量
9456 -
电极材料
+关注
关注
0文章
84浏览量
6587
原文标题:开创式发现!石墨烯/金刚石探究电储能新路径
文章出处:【微信号:深圳市赛姆烯金科技有限公司,微信公众号:深圳市赛姆烯金科技有限公司】欢迎添加关注!文章转载请注明出处。
发布评论请先 登录
相关推荐
评论