软钎料在电子制造领域扮演着至关重要的角色,主要用于电子元器件的焊接工艺。传统上,锡铅系合金因其优良的焊接性能和低成本而被广泛使用。然而,铅的毒性对环境和人体健康构成了严重威胁,促使全球范围内对无铅钎料的需求日益增长。
一、软钎料
软钎料,用于软钎焊工艺,主要以锡(Sn)为基础,辅以铅(Pb)、铜(Cu)、银(Ag)、铋(Bi)、锑(Sb)等元素形成的合金。它们分为锡铅系合金和无铅合金两大类。锡铅系合金,作为传统软钎料,以共晶合金Sn63Pb37为代表,其共晶点183℃,具备低熔点、小表面张力、优异的铜基材润湿性及良好导电性,且成本低廉,因此在电子元器件焊接领域广泛应用。
二、无铅合金的发展趋势
《电器电子产品有害物质限制使用管理办法》
随着环境保护和人体健康意识的提升,铅的毒性对环境和人体健康构成威胁。全球范围内,各国纷纷出台法规推动电子产品无铅化。包括欧盟的WEEE/RoHS指令、日本的《家电回收法》和《资源有效利用促进法》、美国的“NEMI无铅工程”以及中国的《电器电子产品有害物质限制使用管理办法》等。无铅合金替代锡铅合金成为行业发展的必然趋势。
三、无铅合金的性能要求
无铅合金在电子组装行业应用需满足五项基本要求:1.不含非环保有毒物质;2.熔化温度接近锡铅钎料,且熔化温度区间窄;3.具备相似或更优的焊接性能;4.综合性能不低于锡铅钎料;5.成本不显著高于锡铅钎料。
四、无铅钎料的种类及特性
全球已研发出百余种无铅钎料,但实际应用的仅十余种。这些无铅钎料主要是 Sn 与 Bi、Zn、In、Sb、Ag、Cu 等合金元素组成二元、三元甚至是多元合金体系。这些合金元素的金属单质的相对成本、熔点及其性能见下表。
国内外目前研究的无铅钎料二元合金主要有 Sn-Bi 系、Sn-Zn 系、Sn-In 系、Sn-Ag系、Sn-Cu 系等,三元或多元合金则是基于二元合金,根据应用需求添加其他合金元素形成。
1. Sn-Bi 系:锡铋二元合金的共晶成分为 Sn-57Bi,熔点为 139℃,是一种低温无铅钎料,其焊接时比 Sn-Pb 共晶合金所需要的焊接温度更低,消耗能量更少;Bi 元素可增加软钎焊材料的润湿性能,提高材料的抗拉强度;但 Bi 元素使 Sn-Bi 合金呈硬脆性,其延展性较差,耐热稳定性低。这些缺点限制了 Sn-Bi 合金的应用范围。人们通过在 Sn-Bi合金中添加微量的其它合金元素,以改善其延展性。比如加入 1%的 Ag 元素可最大限度提高合金的断裂延伸率,加入 0.3%的 Sb 元素可提高 Sn-Bi 共晶合金的延展性,加入少量 Cu 可细化焊点晶粒,增加焊点强度、导电、导热性能,加入 Re 元素可增加钎料润湿性,提高焊点强度。
2. Sn-Zn 系:锡锌二元合金的共晶成分为 Sn-8.8Zn,其熔点为 198.5℃,比 Sn-Pb 共晶合金熔点仅高 15℃,是熔点最接近 Sn-Pb 共晶合金的无铅钎料合金。该合金的力学性能良好,其抗拉强度、抗蠕变强度、延伸率都高于 Sn-Pb 共晶合金。但该钎料合金的润湿性较差,这是因为 Sn-Zn 共晶液态合金表面张力较大,另外 Zn 元素活性较强,在高温情况下较易被氧化而形成氧化膜,该氧化膜包裹在熔融合金表面,阻碍了钎料在被焊铜基材表面的流动和扩散,从而难以形成合金。为了改善 Sn-Zn 合金的的润湿性,可添加 Bi、In 等合金元素。研究表明,加入少量 Bi 元素可改善熔融合金的润湿性,增加焊接的铺展面积。In 可以提高合金的润湿能力,缩短焊接时的润湿时间。
3. Sn-In 系:锡铟二元合金的共晶成分为 Sn-52In,熔点仅 119℃。锡铟共晶合金的韧性、润湿性、耐疲劳腐蚀性都优于锡铅共晶合金,但由于铟的价格昂贵,限制了其应用。该合金主要用于低温领域以及需要热阻小的场合,例如,如玻璃封装合金、导热芯片和多芯片模块等热界面的连接。
4. Sn-Ag系: 锡银二元合金的共晶合金含Ag 的质量分数为3.5%,共晶温度是221℃。锡银合金中 Ag 含量一般不超过 5%,在此范围内,焊点中生成的 Ag3Sn 金属间化合物弥散分布于锡组织中,因此焊点具有比 Sn-Pb 共晶合金更高的强度。Sn-Ag 系合金的力学性能、导电性、热稳定性、抗蠕变性优良,是含铅钎料最佳的替代材料。通常在 Sn-Ag二元合金中添加 Bi、Sb、In、Cu 等元素组成多元合金,以进一步改善其综合性能。这其中 Sn-Ag-Cu 系因其优良的综合性能得到最多的青睐。通过对世界主要电子产品制造商的调查可知,无铅钎料在波峰焊、回流焊、激光锡焊和手工焊应用中,Sn-Ag-Cu 钎料的比例都超过 50%。Sn-Ag-Cu 三元合金的共晶成分熔点比 Sn-Ag 二元共晶熔点更低,可焊性更好,润湿性有显著改善。
5. Sn-Cu 系: 锡铜二元共晶合金成分是 Sn0.7Cu,其熔点是 227℃。该合金成分简单,对杂质元素的敏感度较低;具有成本低,耐热疲劳腐蚀性好等优点,广泛应用于高温波峰焊中。但 Sn-Cu 钎料强度较低,润湿性较差,可通过添加 Bi、Ag、Ni 等元素来改善其综合力学性能和钎焊性能。Sn-Cu 合金中加入 Bi 可降低钎料熔点,提高铺展性能,但Bi 的存在导致钎料电阻率增加,延展性变差,容易产生微裂纹,不适合气密性封装。Sn-Cu 合金中加 0.01%左右的 P 元素可以改善其抗氧化性和润湿性,Sn-Cu 合金中加入 Ag 能提高钎料的润湿性和综合力学性能,加入 Ni 可改善铺展性能,还可以抗氧化,减少锡渣产生。另外,对于 Sn-Cu 合金润湿性,还可以通过匹配活性较高的助焊剂进行改善。
下表展示了常用无铅钎料合金的性能,为无铅钎料的选用提供基本依据。
五、应用案例
无铅钎料的实用性在多个行业中得到了验证。在汽车行业中,Sn-Ag 和 Sn-Cu 合金因其出色的耐热性和抗振动性能,被广泛应用于车载电子设备的焊接。而在消费电子领域,Sn-Ag-Cu 钎料因其卓越的可靠性和性能,已成为智能手机和笔记本电脑制造的首选材料。这些应用案例证明了无铅钎料在现代电子组装中的关键作用,并预示着其在未来电子制造业中的广泛渗透。
大研智造激光焊锡机精密焊接案例
大研智造激光焊锡机精密焊接案例 大研智造激光焊锡机精密焊接案例
六、结论
随着环保法规的加强和公众对健康问题的关注,无铅钎料的发展已成为电子制造业的重要趋势。无铅钎料不仅减少了对环境的污染,也保护了生产线工人的健康。随着新材料的不断开发和焊接技术的持续进步,无铅钎料在性能上已逐渐接近甚至超越传统锡铅钎料,展现出良好的市场潜力和发展前景。在未来,我们预期无铅钎料将在更广泛的应用领域替代传统钎料,推动电子行业的绿色革命,实现可持续发展。
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审核编辑 黄宇
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无铅钎料
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