宽带隙钙钛矿太阳能电池对钙钛矿/硅叠层的发展至关重要,但宽带隙钙钛矿太阳能电池表面缺陷多,会导致严重的界面载流子损失和相分离,影响电池性能。研究通过纳米抛光去除富含缺陷的晶体表面,再钝化新暴露的高结晶度表面,最终实现了认证效率33.10%的四端钙钛矿/硅叠层太阳能电池。
基底清洗和预处理:ITO玻璃基底首先用洗涤剂溶液清洗,然后依次用去离子水、丙酮、异丙醇和乙醇超声清洗20分钟。用高压氮气(N2)干燥后,用氧气等离子体处理10分钟以增加表面能。
空穴传输层(HTL)的制备:将NiOx纳米颗粒分散在去离子水中形成NiOx墨水,旋涂在ITO基底上,150°C下退火10分钟。将Me-4PACz溶解在乙醇中,旋涂在NiOx层上,然后在N2手套箱中100°C退火10分钟。
钙钛矿层的制备:将钙钛矿前驱体溶液旋涂在带有HTLs的基底上,先1000转/分钟旋涂8秒,然后5000转/分钟旋涂30秒,过程中滴加茴香脑以促进钙钛矿晶体生长。旋涂后立即在100°C下退火15分钟。
纳米抛光处理:将样品的玻璃面用石蜡固定在加热台上,保持85°C。使用Al2O3纳米颗粒作为抛光溶液进行抛光,抛光盘以5000转/分钟的速度旋转15-45秒。抛光后再次加热85°C以去除表面残留的抛光液,然后用异丙醇和甲醇的混合溶液清洗。
表面钝化:使用PI溶液进行表面钝化,旋涂后在100°C下退火10分钟。
纳米抛光处理的钙钛矿薄膜变化
钙钛矿薄膜在纳米抛光处理前后的形貌和结晶度变化
形态变化:经过纳米抛光处理后,钙钛矿薄膜的表面从粗糙变为超光滑。纳米抛光处理消除了表面的非晶层,暴露出高晶区表面。
纳米抛光的效果:纳米抛光可以精确去除富含缺陷的区域(效果I),抑制钙钛矿的离子迁移和相分离(效果II),减少晶格失配和释放残余晶格应变(效果III),以及由于Br相关和I相关钙钛矿的不同硬度,创造出富含Br的表面(效果IV)。
纳米抛光处理能够显著改善钙钛矿薄膜的表面质量,通过去除表面缺陷、提高结晶性、抑制离子迁移和相分离,以及调整表面组成,这些变化为后续的电子传输层提供了更均匀的接触,有助于提高电池的整体性能。
纳米抛光处理后表面缺陷和离子迁移的抑制
纳米抛光处理对宽带隙钙钛矿薄膜表面缺陷和离子迁移的影响
表面缺陷的减少:经过纳米抛光处理的钙钛矿薄膜中Pb0缺陷的强度显著降低,表明表面缺陷减少。纳米抛光处理后的钙钛矿薄膜显示出更强和更均匀的PL强度,表明表面缺陷减少,载流子复合减少。
载流子寿命的增加:纳米抛光处理后的钙钛矿薄膜的载流子寿命从413纳秒增加到869纳秒,表明非辐射复合减少。
光诱导相分离的抑制:在模拟太阳光(AM1.5G,1太阳)照射下,控制薄膜的PL峰位显著红移,而纳米抛光处理后的薄膜PL峰位没有明显变化,表明纳米抛光有效抑制了光诱导的卤素组分分离。
离子迁移的抑制:在强电场作用下,控制组钙钛矿薄膜的电流随时间显著增加,而纳米抛光处理后的薄膜电流保持稳定,表明纳米抛光处理有效抑制了离子迁移。
光稳定性的提高:在30V偏压下老化后,控制组钙钛矿薄膜的PL强度显著降低,而纳米抛光处理后的薄膜仍然显示出强且均匀的荧光,表明纳米抛光处理提高了钙钛矿薄膜的光稳定性。
纳米抛光处理后的钙钛矿薄膜特性分析
纳米抛光处理钙钛矿薄膜及其与C60界面的特性
纳米抛光处理后的钙钛矿薄膜的残余应力从20.90 MPa降低到10.47 MPa,表明纳米抛光有效地释放了钙钛矿薄膜中的残余应力。
钙钛矿薄膜的接触电势差(CPD)分布更加均匀,表明功函数降低。紫外光电子能谱(UPS)结果显示,纳米抛光处理后钙钛矿薄膜的费米能级和导带最小值(CBM)发生了变化,与C60的能级排列更好,有助于电子传输和提高电池的填充因子(FF)。
纳米抛光处理不仅改善了钙钛矿薄膜的表面质量,还通过减少残余应力、增加表面溴含量、提高薄膜硬度和优化能级排列,显著提高了钙钛矿薄膜的性能。这些改进有助于提高钙钛矿太阳能电池的开路电压(VOC)和填充因子(FF),从而提高了电池的整体效率和稳定性。
宽带隙钙钛矿太阳能电池的光电性能
基于表面重构处理的宽带隙钙钛矿太阳能电池的光电性能
4T钙钛矿/硅串联太阳能电池的光伏参数
在氮气环境中,表面重构处理后的钙钛矿太阳能电池在1太阳光照射下的操作稳定性测试显示,经过1505小时后,电池保持了其原始效率的80%,远高于控制组的746小时,证明了表面处理显著提高了电池的长期稳定性。
四端钙钛矿/硅叠层太阳能电池,通过将半透明的钙钛矿顶电池与硅底电池物理堆叠实现。J-V曲线和外部量子效率(EQE)谱表明,钙钛矿顶电池和硅底电池在四端配置中均表现出良好的性能,实现了33.10%的认证效率。纳米抛光处理不仅提高了钙钛矿薄膜的表面质量,还显著提升了钙钛矿太阳能电池的VOC、FF和整体效率。
本研究通过创新的纳米抛光表面重构方法,显著提升了宽带隙钙钛矿太阳能电池的性能,实现了高达33.10%的认证效率,同时增强了电池的稳定性。这一突破不仅推动了钙钛矿太阳能电池技术的发展,也为未来高效率太阳能电池的商业化应用铺平了道路。
美能紫外老化试验箱
在钙钛矿太阳能电池的研究中,长期稳定性是一个关键的考量因素。为了模拟实际环境中的光照条件并评估钙钛矿材料的耐久性。美能紫外老化试验箱进行加速老化测试。该试验箱能够提供280至400nm范围内的紫外光谱,模拟太阳光中的紫外部分,同时保持150至250W/㎡的辐照强度,以加速老化过程。
辐照强度:150-250W/㎡(可定制500-1000W/㎡超级紫外)
UVB含量:3%-9%
- 光谱范围:280-400nm
通过优化材料配方和电池结构,结合美能紫外老化试验箱的严格测试,可以显著提高钙钛矿太阳能电池的长期稳定性,为商业化应用铺平了道路。
原文出处:Surface reconstruction of wide-bandgap perovskites enables efficient perovskite/ silicon tandem solar cells
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