正极材料在电池结构中地位重要。在电池行业中,有一种说法:一代电池,一代正极,电池换代看正极。与这种说法相关,锂离子电池常以正极材料被命名,如汽车动力电池的主流电池被命名为:磷酸铁锂电池或三元电池。
正极材料的重要性还体现在成本方面,正极材料成本在锂离子电池总成本中占40%左右。正极材料价格降低可以导致锂离子电池价格降低,这种现象在动力电池中更加明显,原因是一辆电动汽车的锂离子动力电池需要的正极材料更多,约200kg。
图片来源:学堂在线《锂离子电池材料与技术》
锂离子电池的正极材料是含有锂的金属氧化物,是锂离子电池中锂离子的主要来源。
充电过程中锂离子从正极材料晶格(在原子尺度描绘微观结构所画出的立方体)中脱出并进入负极材料。放电过程与充电过程相反。正极材料充放电过程的可逆克容量(克容量:电池电容量与活性物质质量的比值)和电压平台(电池放电过程中维持时间最长的电压值)在较大程度上决定了锂离子的能量密度。
锂离子电池正极材料需要具有如下性能:
(1)锂离子能够在正极材料中大量可逆地脱嵌,以使电池有高的容量。
(2)脱嵌锂离子时,氧化还原电位应尽可能高,从而使电池输出高电压。
(3)充放电过程中,氧化还原电位变化小,使电压不发生显著变化,保持平稳充放电。
(4)在锂离子脱嵌过程中,晶体结构(在原子尺度描绘的微观结构)没有或很少发生变化,晶体结构稳定,以保证较好的循环寿命和安全性。
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(5)具有较高的电子电导率(电导率用于描述物质中电荷流动难易程度,电导率越高,物质中电荷流动越容易)和离子电导率,以减少电池极化(当电池有电流通过,使电位偏离了平衡电位的现象)和降低电池内阻,并能进行大电流充放电。
(6)化学稳定性好,与电解质反应小,甚至不与电解液发生反应。
(7)正极材料的金属原材料来源丰富,成本可控,无污染,具有一定梯次利用(是指已经达到原始使用寿命的产品,通过某种方法使其功能全部或部分恢复并继续使用过程)与回收价值等。
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锂离子电池正极材料根据晶体结构差异可分为三类:层状结构氧化物、橄榄石结构聚阴离子材料、尖晶石氧化物。
层状结构氧化物包括钴酸锂(缩写LCO)、镍钴锰酸锂三元(缩写NCM)、镍钴铝酸锂三元(缩写NCA)等。橄榄石结构聚阴离子材料包括磷酸铁锂(缩写LFP)和磷酸铁锰锂(缩写LFMP)等。尖晶石氧化物包括锰酸锂(缩写LMO)和镍锰酸锂等。
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不同种类的正极材料具有不同的能量密度、电化学特征、成本等,适用于不同的领域及使用场景。
审核编辑:刘清