近年来钙钛矿 (perovskite) 太阳电池因其创纪录的高效能、低廉的制造成本而备受瞩目。最近,美国科学家研发出制造毫米级钙钛矿晶体的溶液制程技术,制造出之成品较先前的奈米级、次微米级晶体材料大上几个数量级。粒径越大代表缺陷较少,而钙钛矿的特性可媲美其他无机太阳电池材料,成本却低廉许多。从 2009 年到 2014 年的短短 5 年间,钙钛矿太阳能电池的光电转换效率从 3.8% 一下子跃升至 19.3%,提高了 5 倍。其效率进步之快,成本之便宜,生产之容易,以至于被《Sciences Journals》评为 2013 年的 10 大科学突破之一。
洛斯阿拉莫斯 (Los Alamos) 国家实验室的研究员 Aditya Mohite 表示,在短短两年之中,钙钛矿太阳电池的效能已经达到20%,相形之下,其他奈米材料花了二十年才达到 9% 的效能。Mohite 也认为,其团队所研发出提升钙钛矿晶体质量的方法,也可望应用来提升晶体质量,以获得更佳的光电特性。纳米材料科技虽然能得到好的光学质量,但因具有多重接口会造成电子-空穴的复合。若能制造质量更佳的晶体,将能改善此状况。另外,缺陷与晶界产生的陷获态 (trap state) 会限制电荷载子的活动,因此晶体质量可由逆转电压扫描时是否产生迟滞现象 (hysteresis) 得知;而上述方法的到的钙钛矿晶体并无迟滞现象。此外,该团队也测量了开路电压与光强度之间的关系,显示双分子复合过程主导材料的光电行为。
但这毕竟是学术上的研究,在进行商转前我们必须先解决以上钙钛矿电池的难题:
1)。 有毒 → 钙钛矿电池材料含有铅,不过铅跟其他类型电池含有的砷、镓、碲、镉相比,简直就是小巫见大巫。而美国西北大学也已研发出一种用锡代替铅的钙钛矿太阳能电池,不过这种电池的转换效率还只有 6%,目前处于研发初级阶段,效率还有提升空间;
2)。 不稳定 → 钙钛矿中的铅容易氧化挥发,而当晶体遇水时则易分解。如果我们使用钙钛矿电池发电,它很有可能渗出流到屋顶或土壤中;
3)。 寿命不长 → 目前,寿命最长的钙钛矿太阳能电池可达到 1000 小时,由华中科技大学和洛桑联邦理工学院合作研发。而传统晶硅电池寿命一般可达到 25 年,比钙钛矿电池长得多。
我还是看好钙钛矿电池的未来,也相信研究人员会找出最佳方案来取代现有技术,但你要问甚么时候可以来临,很多事都说不准。举例来说,电动车应该可以取代汽油车,汽油也降价了,又跑出来一个页岩气来搅局。所以说,技术是可以先突破放在哪里等机会上位,但如果原先消费习惯及性价比一时之间还没有被接受,也不见得最佳方案就能成功上市。
有机/无机杂化的钙钛矿电池具有成本低、低温柔性及易于大面积印刷等优点,受到人们的广泛关注。过去十年,钙钛矿电池的研究迅猛发展,其光电转换效率已从初始的2.2%迅速提高到22.1%(图1上),接近硅太阳能电池水平。大面积电池也发展迅速(图2)。因此钙钛矿太阳能电池具有巨大的发展前景。
影响钙钛矿电池商业应用的主要原因是其电池的稳定性,目前钙钛矿电池仅能在使役条件下工作数月(图1下),而传统的硅电池能够工作超过25年。因此,如何提高钙钛矿电池的稳定性是目前这一领域最为重要的问题,各国科学家竞相在这方面开展工作。应《自然》(Nature)杂志的邀请,加州大学洛杉矶分校教授Yang Yang与中国科学院半导体研究所研究员游经碧近期撰写了题为Make perovskite solar cells stable 的评论文章(Yang Yang, Jingbi You, Nature, 544, 155-156 (2017))。
针对目前的研究进展,他们概括出了五种改善钙钛矿太阳电池稳定性的手段:
1) 调控钙钛矿材料的晶体结构,通过少量掺杂提高钙钛矿材料的相稳定性;
2)降低钙钛矿晶体缺陷,减少外界环境的渗透通道;
3)设计新的稳定的钙钛矿材料;
4)采用稳定的无机电荷传输层;
5)改善封装工艺等。同时,他们呼吁投入更多的经费和人力参与提高稳定性的工作中来;理论物理学家、材料化学家以及器件工程师应紧密合作,开发与研制出新的稳定的钙钛矿基太阳能材料及器件。此外,研究者们在报道器件稳定性时必须采用统一的稳定性测试标准。只有这样,才能加快钙钛矿电池商业化进程,为人们所用。
Yang Yang和游经碧是该评论文章的共同通讯作者。
图1. (上) 过去十年钙钛矿电池发展效率的趋势图,(下) 钙钛矿电池稳定性发展图。
图2. 大面积钙钛矿太阳能电池